芳基碘化物的底物拓展 在優(yōu)條件下，作者對(duì)有機(jī)碘化物的底物范圍進(jìn)行了探索?？偟膩?lái)說(shuō)，具有給電子或吸電子取代基的各種芳基碘化物都能順利地進(jìn)行該反應(yīng)，以高收率（81-99%）產(chǎn)生一系列相應(yīng)的產(chǎn)物（圖4上）。作...
在優(yōu)條件下，作者對(duì)有機(jī)碘化物的底物范圍進(jìn)行了探索?？偟膩?lái)說(shuō)，具有給電子或吸電子取代基的各種芳基碘化物都能順利地進(jìn)行該反應(yīng)，以高收率（81-99%）產(chǎn)生一系列相應(yīng)的產(chǎn)物（圖4上）。作為比較，該反應(yīng)也可以在室溫下進(jìn)行，盡管產(chǎn)率略有下降（4aa-4ad）。
該交叉偶聯(lián)反應(yīng)表現(xiàn)出良好的官能團(tuán)兼容性，包括甲氧基、叔丁基、基、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、醛、酮、酯和氰基等多種官能團(tuán)均可耐受（4aa-4aq）。鄰甲氧基/基和間三氟甲氧基取代芳基碘化物（4ao-4aq）也能順利地進(jìn)行轉(zhuǎn)化。這些結(jié)果表明，電子性質(zhì)和位阻因素的巨大變化并不影響該反應(yīng)的效率。該方法也適用于含環(huán)丙烷或硅基取代基的芳基碘化物，經(jīng)簡(jiǎn)單柱色譜純化后收率為95-99%。特別是使用擬鹵化物取代基（OAc, OTf, 3ag-3ah）時(shí)，該反應(yīng)具有優(yōu)異的化學(xué)選擇性，從而允許隨后的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化。然而，當(dāng)?shù)孜?-碘-4-硝基（3ai）進(jìn)行交叉偶聯(lián)時(shí)，該反應(yīng)沒(méi)有得到目標(biāo)產(chǎn)物，這可能是由于硝基與還原偶聯(lián)條件不相容。值得注意的是，許多雜芳基碘化物在該交叉偶聯(lián)體系中可以很好地耐受，可以中等到優(yōu)異的收率提供各種目標(biāo)的硫醚產(chǎn)物。不同結(jié)構(gòu)的雜芳烴包括咔唑、并呋喃、吲哚、喹啉、噻吩、吡唑和吡啶（4ar-4ba），表明這種還原偶聯(lián)反應(yīng)對(duì)不同的雜芳烴具有良好的相容性。
（雜）芳基鹵化物的底物范圍
（雜）芳基溴化物/氯化物的底物拓展
此外，這種有趣的鎳催化還原偶聯(lián)策略還可應(yīng)用于各種芳基/雜芳基溴化物（圖4中），表現(xiàn)出良好的反應(yīng)性和兼容性，可以兼容甲氧基（4bb）、氟基（4bg）、三氟甲基（4bc）、乙酰基（4bd）、酮羰基（4bh）、酯基（4be）和氰基（4bf）等供電子或吸電子取代基。此外，作者開(kāi)發(fā)的這一策略對(duì)并呋喃（4bi）、吲哚（4bj）、并噻吩（4bk）、喹啉（4bl）、吡嗪（4bm）、吡啶（4bn）和嘧啶（4bo）等雜芳烴的溴化物也有良好的耐受性。值得注意的是，對(duì)于活性相對(duì)較低的2-氯嘧啶底物，也可以得到28%收率的4bp。然而，更具挑戰(zhàn)性的普通芳基氯化物底物（4bq-4br），在當(dāng)前的反應(yīng)體系下未能實(shí)現(xiàn)理想的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
