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銅催化類

銅催化類 Ullmann偶聯(lián)反應 碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應。 Goldberg偶聯(lián)反應 銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應。此反應早由德國女化學家、Fritz Ullmann 的妻...

銅催化類

Ullmann偶聯(lián)反應

碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應。

Goldberg偶聯(lián)反應

銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應。此反應早由德國女化學家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 發(fā)現(xiàn)。但此反應有一些缺點:(1)反應溫度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反應需要一個摩爾或更多的銅參與反應;(3)一般需要在高極性而且毒性較大的溶劑中進行。近年來,利用合適的配體,把銅的使用量縮減到了催化量。該反應不需要使用昂貴的Pd金屬,在經(jīng)濟性上是十分有優(yōu)勢的。

Kinugasa β-內(nèi)酰胺合成反應

手性有機銅(手性惡唑啉)催化劑催化下,端基炔和硝酮進行偶極環(huán)加成得到異惡唑啉中間體,重排后得到立體選擇性的β-內(nèi)酰胺的反應。

Meerwein芳基化反應

Feringa–Alexakis不對稱邁克爾加成反應

在手性聯(lián)二萘類配體和Cu(II)催化下,烷基鋅對不飽和羰基化合物或不飽和酮亞胺進行不對稱邁克爾加成的反應。

Darzens-Nenitzescu烯烴?;磻?/p>

在Zn-Cu催化下,酰氯和烯烴反應得到烯烴?;a(chǎn)物的反應。反應類似Friedel–Crafts反應。

Barton-Pinhey芳基化反應

芳基三鉛和含有NH的胺或芳環(huán)進行偶聯(lián)的反應。此反應可作為

Chan–Lam反應的替代反應。除了親核的胺或芳環(huán)能發(fā)生反應,富電子的芳環(huán)也可以進行偶聯(lián)。

鎳催化類

Kumada偶聯(lián)反應

Kumada偶聯(lián)反應是1972年首先發(fā)現(xiàn)的Pd 或 Ni催化的偶聯(lián)反應,此反應是格氏試劑和烷基,烯基或芳基鹵代物偶聯(lián)的很經(jīng)濟的反應,缺點是并不是所有的鹵代物都能與有機鎂化合物進行反應。Kumada偶聯(lián)在工業(yè)上的一個重要應用是合成乙烯類衍生物,是低成本合成不對稱的聯(lián)芳基化合物的反應。

本反應與Negishi Coupling不同,可以直接和格氏試劑反應,而不需要先轉(zhuǎn)化為有機鋅試劑。

Kumada(交叉)偶聯(lián)反應(熊田偶聯(lián);Kumadacoupling),又稱Kumada-Corriu(交叉)偶聯(lián)反應,熊田-玉尾-Corriu偶聯(lián)反應(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏試劑與芳鹵或乙烯基鹵,芳基三氟甲磺酸酯等等在鎳或鈀催化下的交叉偶聯(lián)反應。

Negishi交叉偶聯(lián)反應

在鎳或鈀催化下有機鋅試劑和各種鹵代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和?;┻M行交叉偶聯(lián)的反應。

反應活性一般比較好、對烷基(sp3) 鋅化合物也能使用,官能團兼容性好。

另外使用有機鋁或有機鋯的偶聯(lián)反應也被稱為根岸偶聯(lián)反應。

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