金屬對氣體分子化學(xué)吸附強(qiáng)度 1.固體酸酸性來源和酸中心的形成是怎樣的？ （1）來源：電離、提供電子、接受電子。 （2）1）浸漬在載體上的無機(jī)酸中心的形成 2）鹵化物酸中心的形成 3）金屬鹽酸中心...
1.固體酸酸性來源和酸中心的形成是怎樣的？
（1）來源：電離、提供電子、接受電子。
（2）1）浸漬在載體上的無機(jī)酸中心的形成
2）鹵化物酸中心的形成
3）金屬鹽酸中心的形成
4）陽離子交換樹脂酸中心的形成
5）氧化物酸堿中心的形成
6）雜多酸化合物酸中心的形成
2.固體酸的性質(zhì)包括哪幾方面？
1）酸中心的類型：通常與催化劑作用相關(guān)多為B酸和L酸。
2）酸中心的濃度（酸中心的數(shù)目）：指單位催化劑表面或單位催化劑質(zhì)量所含酸中心的數(shù)目的多少。
3）酸中心強(qiáng)度：指給出質(zhì)子（?B酸）或者接受電子對（?L酸）能力的強(qiáng)弱。
3.均相酸堿催化機(jī)理是怎樣的？
一般以離子型機(jī)理進(jìn)行，即酸堿催化劑與反應(yīng)物作用形成正碳離子或負(fù)碳離子中間物種，這些中間物種與另一反應(yīng)物作用，生成產(chǎn)物并釋放出催化劑，構(gòu)成酸堿催化循環(huán)。
4.分子篩催化劑的特點是什么？
①具有較高活性；
②具有較高選擇性，可擇形催化；
③具有較靈活的調(diào)變性；
④具有較好的穩(wěn)定性。
5.試說明金屬與載體間的相互作用？
相互作用為三種類型：一是金屬顆粒和載體的接觸位置處在界面部位處，則分散了的金屬可保持陽離子的性質(zhì)；二是分散了的金屬原子熔于氧化物載體的晶格結(jié)構(gòu)中或與載體形成混合氧化物；三是金屬顆粒表面被來自載體氧化物涂釋。正是由于金屬－載體的相互作用，結(jié)果使得電子流體在二者之間轉(zhuǎn)移，出現(xiàn)電荷的位移。金屬與載體之間的相互作用，使得催化過程發(fā)生了變化。
6.試說明金屬催化劑的哪些特性對其催化作用有較大的影響？
（1）金屬催化劑晶格缺陷及其對催化作用的影響?點缺陷是指在晶格上缺少原子或者有多余的原子，造成缺陷的原因大致有三種?? ①機(jī)械點缺陷?②電子缺陷?③化學(xué)缺陷。
（2）金屬催化劑不均一表面對催化作用的影響
7.酸堿定義
Lewis酸堿質(zhì)子理論：凡是能夠提供質(zhì)子的物質(zhì)稱為B酸,凡是能夠接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為B堿
Lewis酸堿電子理論：凡是能夠接受電子對的物質(zhì)稱為酸(L酸)，凡是能夠提供電子對的物質(zhì)稱為堿? 軟硬酸堿理論：不易失去外層電子的酸為硬酸(HA),易失去外層電子的酸為軟酸(SA)；難失去電子對的堿為硬堿(HB),易失去電子對的堿為軟堿(SB)。
質(zhì)子酸催化劑的反應(yīng)特點：電子成對轉(zhuǎn)移(給出or獲得一對電子)
8.簡單固體酸與堿
如M的電負(fù)性相當(dāng)大，對氧離子的電子對有較強(qiáng)的吸引作用，可使O-H鍵減弱，有利于按a式解離；
如M的電負(fù)性較小，則有利于按b式解離生成堿中心；
反應(yīng)按a式解離還是按b式解離，主要取決于H+或OH-受體的反應(yīng)物。
M-O-H類似于兩性化合物：若有堿性物質(zhì)存在時按a式解離?若有酸性物質(zhì)存在時按b式解離
9.電負(fù)性與酸堿性?電負(fù)性大的金屬氧化物主要是酸性；?電負(fù)性小的氧化物主要是堿性
10.無定形硅鋁酸鹽（電負(fù)性問題）?沸石是指具有骨架型結(jié)構(gòu)的硅酸鹽中的硅（Si4+）?被鋁（Al3+）部分取代后形成的硅鋁酸鹽。
11.復(fù)合氧化物固體酸和固體堿
分子篩：分子篩組成是一種水合硅鋁酸鹽，M2/n?Al2O3?mSiO2?pH2O??M:金屬或有機(jī)陽離子;n:金屬陽離子價數(shù);m:硅鋁比;p:水的摩爾數(shù)
骨架結(jié)構(gòu)：分子篩骨架帶負(fù)電—電平衡陽離子(通常為Na+)
酸性來源：一般認(rèn)為由分子篩重的平衡鈉離子直接為質(zhì)子取代而形成
12.分子篩特性：吸附與離子交換
酸性的原因：一般認(rèn)為由分子篩重的平衡鈉離子直接為質(zhì)子取代而形成
13.催化性質(zhì)：擇形催化
（1）反應(yīng)物擇形催化
（2）產(chǎn)物擇形催化?反應(yīng)產(chǎn)物中分子臨界直徑小于孔徑的可以從空中擴(kuò)散出來，稱為終產(chǎn)物，而分子臨界直徑大于孔徑的則無法從孔中逸出，而產(chǎn)生產(chǎn)物選擇性。
（3）限制過渡態(tài)擇形催化?當(dāng)空腔中的有效空間小于過渡態(tài)所需要的空間時，反應(yīng)將受阻，此時便產(chǎn)生限制過渡態(tài)選擇性催化
（4）分子通道控制?反應(yīng)物從一通道進(jìn)入，從另一通道出來?如ZSM-5:0.54nm?0.58×0.52nm?直鏈烷烴兩個通道都可通過?支鏈烷烴有選擇
14.超強(qiáng)酸?指酸強(qiáng)度超過100%H2SO4的物質(zhì),其酸強(qiáng)度函數(shù)H0＜-10.6?固體超強(qiáng)酸SbF5,NbF5,TaF5,SO3中Sb+5,Nb+5,Ta+5,S+6具有較強(qiáng)的接受電子的能力
15..催化反應(yīng)：正碳離子、正碳離子反應(yīng)規(guī)律、酸中心類型與催化活性、選擇性的關(guān)系、
（1）正碳離子的形成
①烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、烯烴在L酸中心上
②烯烴、芳烴等不飽和烴在B酸中心上
③烷烴、環(huán)烷、烯烴、芳烴與R+的氫轉(zhuǎn)移,生成新的正碳離子，并使原正碳離子轉(zhuǎn)為烴類
(2)正碳離子反應(yīng)規(guī)律
①正碳離子可以通過1-2位碳上的氫轉(zhuǎn)移而改變正碳離子的位置，可反復(fù)加H+與脫H+,后脫H+生成雙鍵轉(zhuǎn)移的烯烴，雙鍵異構(gòu)化
②正碳離子中的C-C+鍵為單鍵，可自由旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)到兩邊的CH3基處于相反的位置時，脫去H+,產(chǎn)生烯烴的順反異構(gòu)化
③正碳離子中的烷基可進(jìn)行轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致烯烴骨架異構(gòu)化
④正碳離子可與烯烴加成，生成新的正碳離子，后者再脫H+，就會產(chǎn)生二聚體，新的正碳離子還可以繼續(xù)與烯烴加成，導(dǎo)致烯烴聚合
⑤正碳離子通過氫轉(zhuǎn)移加H+或脫H+，可異構(gòu)化，發(fā)生環(huán)的擴(kuò)大與縮小
⑥正碳離子足夠大時易發(fā)生β斷裂,變成烯烴及更小的正碳離子
⑦正碳離子很不穩(wěn)定,易發(fā)生內(nèi)部氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化或與其他分子反應(yīng)，其速度一般大于正碳離子本身形成的速度，故正碳離子的形成常為反應(yīng)控制步驟
(3)對于不同的酸催化反應(yīng)長要求不同類型的酸中心（L?or?B）?不同的反應(yīng)對酸強(qiáng)度的要求不同
需要酸強(qiáng)度:骨架異構(gòu)＞芳烴脫烷基＞異構(gòu)烷烴裂化,雙鍵異構(gòu)＞脫水反應(yīng)?許多實驗證明,在一定酸強(qiáng)度范圍,酸濃度與催化活性有很好的對應(yīng)關(guān)系
總之:調(diào)節(jié)酸的強(qiáng)度與濃度可以調(diào)節(jié)催化劑的活性和選擇性
43、過渡金屬氧化物的電子性質(zhì)有哪些？
①過渡金屬氧化物中的金屬陽離子的d電子層容易失去電子或奪取電子，具有較強(qiáng)的氧化還原性能。
②過渡金屬氧化物具有半導(dǎo)體性質(zhì)。
③過渡金屬氧化物中金屬離子的內(nèi)層價軌道與外來軌道可以發(fā)生劈裂。
④過渡金屬氧化物與過渡金屬都可作為氧化還原反應(yīng)催化劑，而前者由于其耐熱性、抗毒性強(qiáng)，而且具有光敏、熱敏、雜質(zhì)敏感性，更有利于催化劑性能調(diào)變，因此應(yīng)用更加廣泛。
16.過渡金屬氧化物的氧化還原機(jī)理是怎樣的？
答：過渡金屬氧化物催化劑在催化氧化反應(yīng)過程當(dāng)中，特別是對烴類氧化反應(yīng)中，反應(yīng)產(chǎn)物中的氧往往不是直接來自氣相中的氧，而是來自金屬氧化物中的晶格氧，氣相中的氧只是用來補(bǔ)充催化劑在反應(yīng)中消耗的晶格氧。其氧化還原過程為：
17.工業(yè)催化劑的設(shè)計開發(fā)包括哪些過程？
1）?探索階段
根據(jù)反應(yīng)特點，查閱有關(guān)文獻(xiàn)分析、理論指導(dǎo)等，從技術(shù)上和濟(jì)濟(jì)上設(shè)計并初步進(jìn)行研制。經(jīng)測定、篩選、改進(jìn)，確定供進(jìn)一步放大研究的催化劑。?該階段通常在實驗室中進(jìn)行。一般只進(jìn)行合成方法與催化劑活性、選擇性的評價試驗。實驗室通常是在小型的能反映催化劑本征活性的裝置上進(jìn)行試驗。
2）模擬放大階段?將階段篩選的催化劑取一定數(shù)量，在工業(yè)生產(chǎn)條件下，進(jìn)行活性、選擇性、壽命、再生產(chǎn)性等性能方面的考察，經(jīng)過改進(jìn)與完善，獲得催化劑的全面性能數(shù)據(jù)，提出可以在工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模上應(yīng)用以及進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)的數(shù)據(jù)。?試驗通常是在一定規(guī)模的工業(yè)裝置上進(jìn)行（按生產(chǎn)條件），可在放大實驗室或工業(yè)裝置側(cè)線進(jìn)行。在這階段還應(yīng)對反應(yīng)動力學(xué)規(guī)律進(jìn)行研究，為工業(yè)放大提供數(shù)據(jù)與資料。
3）工業(yè)生產(chǎn)階段?設(shè)計與建立工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)裝置和催化劑生產(chǎn)車間，經(jīng)過試車正式進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。?應(yīng)當(dāng)特別指出的是，在上述每一個階段中，都應(yīng)十分注意經(jīng)濟(jì)上的可行性，進(jìn)行技術(shù)與經(jīng)濟(jì)的全面評價與分析，否則生產(chǎn)上全無意義。
18.原料和配料的選擇原則是什么？
答：（1）原料的選擇:
1.符合產(chǎn)品的性能要求；
2.所含的雜質(zhì)容易去除，或限定在某個范圍；
3.容易獲得，價格便宜，易于加工；
4.對環(huán)境不存在污染或經(jīng)處理能除去污染
（2）配料的選擇原則：
1.當(dāng)配制成溶液時，水溶性物質(zhì)可用水作為配料，但也應(yīng)注意其酸性。
2.當(dāng)原料不溶于水時，采用其它溶劑作為配料時，應(yīng)容易除去，或者它的存在不影響催化劑的催化性能。
3.原料的配比可用重量比或原子比，關(guān)鍵在于準(zhǔn)確并且符合催化劑的要求
19.沉淀法和凝膠法有什么特點與不同？
(1)優(yōu)點：①有利于雜質(zhì)的去除；②?可獲得活性組分分散度較高的產(chǎn)品；③?制備多組分催化劑時，有利于組分間的緊密結(jié)合，形成適宜的活性構(gòu)造；④?活性組分于載體的結(jié)合較緊密，不易流失。
(2)缺點：①?沉淀過程機(jī)理復(fù)雜，不易掌握；②?制備多組分催化劑時，均勻度不易保證；③?制造工藝流程較長，而且復(fù)雜，生產(chǎn)費用大。
(3)區(qū)別：凝膠法于沉淀法相比較，它能制備較為均勻的多組分催化劑，但凝膠法的設(shè)備更加龐大，費用更高。
20.浸漬法有何特點？
①它可以采用已經(jīng)成型的外形與大小的載體，無需再進(jìn)行以后的催化劑成型操作；
②浸漬法能夠?qū)⒁环N或幾種活性組分負(fù)載在載體上，活性組分都分布在載體表面上，活性組分利用率較高，用量少，這對于貴重金屬意義重大；
③載體的結(jié)構(gòu)基本決定了所制備的催化劑的孔結(jié)構(gòu)與比表面大小。則可選擇具有合適的結(jié)構(gòu)和比表面的載體，以提供適合催化劑所需的各種機(jī)械與物理性能。
21.催化劑失活的原因有哪些？
1）燒結(jié):高溫下，粒子發(fā)生遷移，降低表面使得體系向穩(wěn)定的方向進(jìn)行，從而導(dǎo)致催化劑燒結(jié)。
2）中毒:由于毒物的存在而使得催化劑失活.
3）積炭（結(jié)焦）:高溫下，反應(yīng)物料由于分解、聚合等反應(yīng)生成的碳或焦炭沉積在催化劑表面，使得催化劑的活性表面減少，堵塞孔道，影響活性使得其下降。
4）催化劑相組成的變化
22.碳離子反應(yīng)規(guī)律：酸堿催化劑對許多烴類分子具有催化活性。酸性催化劑可以提供質(zhì)子或接受電子對，使烴類分子轉(zhuǎn)變成帶正電荷的正碳離子，循正碳離子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化；而堿性催化劑進(jìn)攻烴類分子后，往往奪取質(zhì)子或給烴類分子施放電子對，使反應(yīng)按負(fù)碳離子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。
23.催化劑壽命：是指催化劑在一定反應(yīng)條件下維持一定反應(yīng)活性和選擇性的使用時間。
24.催化劑中毒：是指催化劑在微量毒物作用下喪失活性和選擇性。
簡答
1.酸堿催化作用與氧化還原催化作用的對比
①酸堿型催化反應(yīng)?其反應(yīng)機(jī)理是因為催化劑與反應(yīng)物分子之間通過收受電子對而配位，或者發(fā)生極化，形成離子型活性中間物種所進(jìn)行的催化反應(yīng)。
②氧化還原型催化反應(yīng)?其反應(yīng)機(jī)理是因為催化劑與反應(yīng)物分子之間通過單個電子的轉(zhuǎn)移，而形成活性中間物種進(jìn)行的催化反應(yīng)。
2.固體酸堿催化劑的酸堿性來源與調(diào)節(jié)
（1）來源?:①結(jié)構(gòu)不同，在相同的配位數(shù)情況下，以不同的價態(tài)的原子取代，產(chǎn)生電荷不平衡而產(chǎn)生的；同樣當(dāng)價態(tài)相同而配位數(shù)不同，會使其結(jié)構(gòu)不平衡，產(chǎn)生酸性。?②對于金屬鹽類，當(dāng)含有少結(jié)構(gòu)量水時，金屬離子對H2O極化作用，會產(chǎn)生Ｂ酸中心。（我的答案：電離、接受電子、提供電子）
(2)調(diào)節(jié)：①合成具有不同硅鋁比的沸石，或者將低硅沸石通過脫鋁通過硅鋁比；②通過調(diào)節(jié)交換陽離子類型、數(shù)量，來調(diào)節(jié)酸強(qiáng)度或酸濃度，改善活性和選擇性；③通過高溫焙燒、高溫水熱處理、預(yù)積碳或堿中毒，減少或減弱其強(qiáng)酸中心，從而改變活性和選擇性；④通過改變反應(yīng)氣氛，從而改變活性。
1、論述題：試分析沉淀法與凝膠法制備催化劑的影響因素，并對其制備方法的優(yōu)缺點（在前面第五章第7）進(jìn)行評述。
答：(1)沉淀法:其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)，沉淀物的性能又由沉淀狀態(tài)和條件（濃度、溫度、ＰＨ值等）所決定。濃度、溫度、攪拌、PH值.
(2)凝膠法：除了PH值外，引入的物質(zhì)的酸性以及其電離性（電解質(zhì)性質(zhì)）和凝膠放置的時間都對其有較大的影響。另外，縮合反應(yīng)的強(qiáng)弱，對凝結(jié)過程也有一定的影響。
催化劑與催化作用思考題
1.催化反應(yīng)的反應(yīng)熱、活化能是否與非催化反應(yīng)的相同？為什么？
（1）不改變反應(yīng)熱：因為催化劑只是通過改變化學(xué)反應(yīng)歷程來降低活化能，而化學(xué)反應(yīng)前后的能量變化是由反應(yīng)物和產(chǎn)物在反應(yīng)體系中的相對能位來決定，反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)確定了它們的相對能位，即不改變反應(yīng)物與生成物的摩爾焓，因此加入催化劑不改變反應(yīng)熱。
（2）降低活化能：因為催化劑通過改變反應(yīng)歷程，使反應(yīng)沿著一條更容易進(jìn)行的途徑進(jìn)行。
2.催化劑能否改變化學(xué)平衡？?不會改變，因為反應(yīng)終了時催化劑的化學(xué)性質(zhì)沒有改變,不會影響反應(yīng)體系的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化ΔG0(狀態(tài)函數(shù),決定于過程的始態(tài)與終態(tài),與過程無關(guān)),因而也不會影響平衡常數(shù)K。
3.影響催化劑的壽命的因素有哪些？
①化學(xué)穩(wěn)定性:化學(xué)組成與化學(xué)狀態(tài)穩(wěn)定，活性組分與助劑不反應(yīng)與流失；
②耐熱穩(wěn)定性:不燒結(jié)、微晶長大和晶相變化；
③抗毒穩(wěn)定性:抗吸附活性毒物失活；
④機(jī)械穩(wěn)定性:抗磨損率、壓碎強(qiáng)度、抗熱沖擊。決定催化劑使用過程中的破碎和磨損
4.載體在催化劑中的作用是什么？
①分散活性組分：提供大表面和孔隙結(jié)構(gòu)、節(jié)省活性組分、提高抗中毒能力、提高抗燒結(jié)能力（熱量散發(fā)和移去）、提高機(jī)械強(qiáng)度（粘結(jié)劑）
②提供催化活性（雙功能催化劑）
③調(diào)變活性相納米粒子的結(jié)構(gòu)、形貌、大小
5、一個好的工業(yè)催化劑應(yīng)滿足哪些條件？
（1）高活性：緩和的反應(yīng)條件?低壓、低溫、高空速、大處理量；降低裝置造價；降低操作費用；提高過程經(jīng)濟(jì)性
（2）穩(wěn)定性好：長壽命、使用時間長?活性下降慢；抗燒結(jié)、中毒、結(jié)焦、污染能力強(qiáng)；降低催化劑費用；提高過程經(jīng)濟(jì)性
（3）流體流動：流體的分布、壓力降、擴(kuò)散效應(yīng)?催化劑利用率和過程控制；流體的分布：均勻、湍流、接近活塞流?反應(yīng)器與催化劑顆粒直徑比5~10；反應(yīng)器長與催化劑顆粒直徑比>50~100
（4）壓力降：盡可能小?提高催化劑床層空隙
6、何為轉(zhuǎn)化率、收率和比活性？如何計算轉(zhuǎn)化率、收率和選擇性？
轉(zhuǎn)化率：已經(jīng)轉(zhuǎn)化的物料量占總進(jìn)料量的比例大小
產(chǎn)率：生成的目的產(chǎn)物量占反應(yīng)物初始總量的比例
選擇性：目的產(chǎn)物占總產(chǎn)物的比例（m%,?mol%）
7.說明吸附熱、吸附活化能、脫附活化能隨表面覆蓋度變化而變化的原因？并畫出變化關(guān)系圖。
（1）規(guī)律：隨著表面覆蓋度的增加，吸附熱見減小，吸附活化能增大
（2）原因：1）表面不均勻性：吸附熱隨覆蓋程度的增加而線性下降，表面上各吸附位不是能量均等的，吸附的分子之間有相互作用，先吸附的分子總是吸附在活潑、易吸附的部位。?2）吸附物種之間的相互作用?3）占有固體中不同的能級
8.吸附熱數(shù)據(jù)在催化劑研究中有何用途？
在某些情況下，可以從吸附熱的數(shù)據(jù)去推斷催化劑的活性。通常對反應(yīng)分子具有中等強(qiáng)度吸附的固體表面具有良好的催化活性。例如：可以利用吸附熱的火山模型選擇合適的催化劑。
9.何為控制步驟？研究催化反應(yīng)控制步驟對選擇和改進(jìn)催化劑有何用途？如何消除內(nèi)、外擴(kuò)散影響？
（1）多步反應(yīng)中，若其中某一步驟的阻力遠(yuǎn)較其他步驟為大，則該步驟為控制步驟
（3）內(nèi)擴(kuò)散消除實驗的做法是：在一定催化劑裝填量（質(zhì)量或體積）條件下，改變催化劑顆粒粒徑，通過對比不同粒徑下的催化劑活性變化來確定內(nèi)擴(kuò)散消除與否，即隨著粒徑減小，活性不再變化，那么活性不再變化所對應(yīng)的粒徑就可以認(rèn)為沒有了內(nèi)擴(kuò)散的影響，或者說內(nèi)擴(kuò)散效應(yīng)可以忽略。
10.?表面催化反應(yīng)包括哪幾個步？
（1）反應(yīng)物由氣相主體擴(kuò)散到催化劑外表面
（2）反應(yīng)物由催化劑外表面擴(kuò)散到催化劑內(nèi)表面
（3）反應(yīng)物的化學(xué)吸附
（4）被吸附的反應(yīng)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成產(chǎn)物
（5）產(chǎn)物的解吸
（6）產(chǎn)物由催化劑內(nèi)表面擴(kuò)散到催化劑外表面
（7）產(chǎn)物由催化劑外表面擴(kuò)散到氣相主體?其中（1）、（7）步為外擴(kuò)散，（2）、（6）步為內(nèi)擴(kuò)散，（3）、（4）、（5）步為化學(xué)動力學(xué)過程
11.?生成熱與金屬催化劑的活性有什么關(guān)系？
金屬催化劑化學(xué)吸附與催化活性的關(guān)系金屬催化劑表面與反應(yīng)物分子產(chǎn)生化學(xué)吸附時，常常被認(rèn)為是生成了表面中間物種，化學(xué)吸附鍵的強(qiáng)弱或者說表面中間物種的穩(wěn)定性與催化活性有直接關(guān)系。中間物生成熱越大，其穩(wěn)定性越高。通常認(rèn)為化學(xué)吸附鍵為中等，即表面中間物種生成熱適中，這樣的金屬催化劑具有好的催化活性。
12.影響金屬催化劑的化學(xué)吸附性能的因素有哪些？影響其活性和選擇性的基本因素有哪些？
（1）因素：
①費米能級的高低：對于一定的反應(yīng)物來說，費米能級的高低決定了化學(xué)吸附的強(qiáng)弱。
②化學(xué)吸附后金屬金屬的逸出功的變化
③d%的影響：隨著ｄ％增加吸附量降低，d%減小吸附量增大
④化學(xué)吸附物種的鍵強(qiáng)取決于軌道構(gòu)型的不同
(2)對金屬負(fù)載型催化劑，影響活性的因素有三種：
①在臨界范圍內(nèi)顆粒大小的影響和單晶取向；
②一種活性的第VIII族金屬與一種較小活性的IB族金屬，如Ni-Cu形成合金的影響；
③從一種第VIII族金屬替換成同族中的另一種金屬的影響
影響其選擇性的因素有：
①活性中心多樣性，可以催化幾個競爭反應(yīng)同時發(fā)生，從而降低了目的反應(yīng)的選擇性
②電子能填充到能帶的水平。它直接關(guān)系到催化劑的活性和選擇性。
③采用加助劑方法，從而達(dá)到提高催化劑的活性和選擇性的目的。
13?酸度和酸強(qiáng)度的含義？如何測定？區(qū)別B?酸和L?酸的實驗方法？
（1）酸強(qiáng)度是指給出質(zhì)子的能力（B酸強(qiáng)度）或接受電子對的能力（L酸強(qiáng)度）用函數(shù)H0表示
（2）測試方法：正丁胺指示劑滴定法測是總酸度和酸強(qiáng)度?氣態(tài)堿吸附脫附法（NH3，吡啶等）–程序升溫脫附法（TPD）脫附溫度越高酸強(qiáng)度越強(qiáng)。
（3）能夠接受電子對的物質(zhì)稱為L酸；能夠給出質(zhì)子的物質(zhì)稱為B酸。?區(qū)別B?酸中心和L?酸中心；用NH3?或吡啶在固體酸表面上吸附的紅外光譜可以作出區(qū)分。
14.?為什么SiO2-Al2O3?會有酸性？其B?酸、L?酸活性中心的結(jié)構(gòu)特征及相互轉(zhuǎn)化的條件是什么？
（1）原因：三價的鋁離子進(jìn)入氧化硅的表面，產(chǎn)生了具有強(qiáng)B酸性質(zhì)的表面羥基，這種質(zhì)子性質(zhì)的酸，?顯然是由水分子在鋁離子上離解吸附所產(chǎn)生的
（2）高溫加熱脫水形成L酸
15.?影響分子篩催化劑的酸度和酸強(qiáng)度的主要因素是什么？改變其酸度和酸強(qiáng)度的方法有哪些？?一定硅鋁比范圍內(nèi),硅鋁比增加反應(yīng)活性與穩(wěn)定性提高?通過調(diào)節(jié)交換陽離子的類型、數(shù)量，可以調(diào)節(jié)沸石的酸強(qiáng)度與酸濃度，從而改變催化反應(yīng)的選擇性?通過高溫焙燒、水熱處理、預(yù)積碳或中毒處理，可以殺滅分子篩中的強(qiáng)酸中心，從而改變其選擇性與穩(wěn)定性?通過改變反應(yīng)氣氛，如通入少量CO2或水蒸氣可提高酸中心濃度
16.?配位中心與配位體的含義是什么？?配位化合物中直接和中心原子（或離子）配位的配位體的原子稱配位原子或配位中心。?配位體是能提供電子對配位化合物（或絡(luò)合物）中的中心元素相結(jié)合的陰離子或中性分子
17.?配位化合物的結(jié)構(gòu)特點是什么？
1）兩種金屬離子混合前后配位數(shù)不變
2）氧的配位數(shù)混合后可能改變，但所有氧化物混合后的配位數(shù)與主成分的配位數(shù)不變
3）已知配位數(shù)和金屬離子電荷數(shù)，可計算出整體混合物的電荷數(shù)，負(fù)電荷過剩時呈現(xiàn)B酸中心，正電荷過剩時呈現(xiàn)L酸中心
18.?烯烴絡(luò)合催化氧化的機(jī)理是什么？
正碳離子機(jī)理：例如烯烴在L酸中心上烯烴、芳烴等不飽和烴在B酸中心上
19.?半導(dǎo)體催化劑在晶體結(jié)構(gòu)上有什么不同？
本征半導(dǎo)體：高滿帶中的電子易激發(fā)到低空帶中(空帶獲得電子)?正穴－帶正電的空穴?n型半導(dǎo)體－靠電子的運動導(dǎo)電（negetive)?p型半導(dǎo)體－靠正穴的運動導(dǎo)電（positive)?本征半導(dǎo)體的導(dǎo)帶中的電子數(shù)和價帶中相應(yīng)的空穴數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于金屬導(dǎo)帶中的電子數(shù)，電導(dǎo)率比金屬小得多。電子學(xué)和電子工程應(yīng)用多，無催化活性?非本征半導(dǎo)體（缺陷半導(dǎo)體）?導(dǎo)電性源于化合物對化學(xué)計量的偏離?非化學(xué)計量的氧化物和硫化物?具有優(yōu)異的催化活性
20.?常用的工業(yè)催化劑的制備方法有哪些？各自的有缺點及適用場合是什么？
（1）沉淀法：常用方法，可制備多組分催化劑
影響因素：
1)沉淀劑、金屬鹽的性質(zhì)
2)沉淀反應(yīng)條件：沉淀劑與金屬鹽的濃度、pH、溫度、加料順序、攪拌速度、沉淀物的生成速度、沉淀時間、洗滌與干燥方法等
（2）浸漬法：制備負(fù)載型催化劑的常用方法?過量溶液浸漬法、等體積浸漬、多次浸漬、蒸汽相浸漬
（3）熱分解法(or固相反應(yīng)法)：采用可加熱分解的鹽類:硝酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽等?1)原料的影響(堿土金屬的硝酸鹽只能得到亞硝酸鹽)?2)熱分解條件對分解產(chǎn)物的影響：分解溫度↑與分解時間↑→粒度↑
（4）熔融法
（5）還原法：多用于金屬氧化物的制備
21.中毒的分類有哪些？中毒的機(jī)理有哪些？
定義：催化劑所接觸的流體中的少量雜質(zhì)吸附在催化劑的活性位上，使催化劑的活性顯著下降甚至消失，稱之為中毒。
（1）中毒的分類：
1）按毒物作用的強(qiáng)弱：強(qiáng)、中、弱
2）按毒化作用的特性：永久、暫時
3）按毒化作用機(jī)理：化學(xué)吸附、化學(xué)作用
22.催化劑失活的原因有哪些？如何避免催化劑失活？
三個方面：化學(xué)的原因（中毒、結(jié)焦）?受熱（高溫?zé)Y(jié)）?機(jī)械的原因(粉化、流失)
